یددار کردن هیدرازون
یددار کردن یا یدیناسیون هیدرازون (به انگلیسی: Hydrazone iodination) یک واکنش آلی است که در آن یک هیدرازون طی واکنش با ید و یک باز غیر هسته‌دوست مانند DBU به یک وینیل یدید تبدیل می‌شود.[۱][۲] این واکنش برای اولین بار توسط درک بارتون در سال ۱۹۶۲ توصیف شد.
شواهد اولیه که منجر به کشف این واکنش شد به سال ۱۹۱۱ و آزمایشاتی که توسط ویلند و روزئو انجام شد بر می‌گردد. آن‌ها واکنش هیدرازون‌ها با ید به تنهایی (بدون باز) که منجر به تولید دیمر آزینی می‌شود را به شکل زیر گزارش کردند. (ساختار ۲ در طرح ۱).
در نسخهٔ اصلی گزارش شده توسط بارتون،[۳] واکنش با استفاده از یک باز قوی گوانیدینی، افزایش معکوس هیدرازون به محلول ید و با حذف آب بهینه شد.
هنگامی که ید به‌عنوان یک الکترون‌دوست با سلنیل برومیدهای آروماتیک جایگزین می‌شود، وینیل سلنیدهای مربوطه به دست می‌آیند:[۴]
سازوکار واکنش
[ویرایش]سازوکار پیشنهادی در نسخه اصلی بارتون به شرح زیر است:
هیدرازون توسط ید اکسید می‌شود و به یک دی‌آزو واسطه تبدیل می‌شود. در مرحله بعد، ید به عنوان یک الکترون‌دوست واکنش می‌دهد. سپس جابجایی نیتروژن، یک یون یدوکربونیوم تولید می‌کند. هنگامی که محل واکنش به‌طور فضایی مسدود نمی‌شود، یدید دوم می‌تواند دوباره ترکیب شود تا دی‌یدید ژمینال را تشکیل دهد. در غیر این صورت یک واکنش حذفی منجر به ایجاد وینیل‌یدید می‌شود. هنگامی که آب وجود دارد، محصول واکنش می‌تواند به کتون برگردد.
این واکنش شباهت‌هایی به واکنش شاپیرو دارد.
منابع
[ویرایش]- ↑ A new reaction of hydrazones Barton, D. H. R., R. E. O'Brien and S. Sternhell Journal of the Chemical Society,1962, 470 - 476 doi:10.1039/JR9620000470 Abstract
- ↑ Studies on the oxidation of hydrazones with iodine and with phenylselenenyl bromide in the presence of strong organic bases; an improved procedure for the synthesis of vinyl iodides and phenyl-vinyl selenides Barton, D. H. R.; Bashiardes, G. ; Fourrey, J. -L. Tetrahedron 1988, 44, 147 Abstract
- ↑ An improved preparation of vinyl iodides Derek H. R. Barton, George Bashiardes and Jean-Louis Fourrey Tetrahedron Letters Volume 24, Issue 15, 1983, Pages 1605-1608 Abstract
- ↑ A new synthesis of phenylvinylselenides Derek H. R. Barton, George Bashiardes and Jean-Louis Fourrey Tetrahedron Letters Volume 25, Issue 12, 1984, Pages 1287-1290 Abstract