نانوذرات فسفید کبالت ناهمگن روی پارچه کربن لنگر انداخته و کارآمدی واکنش تولید هیدروژن

معرفی کاهش بیش از حد سوخت های فسیلی به بسیاری از وحشتناک منجر شده است مسائلی مانند گرمایش جهانی و "بحران انرژی". بنابراین، فوریت توسعه سازگار با محیط زیست و منابع انرژی تجدید پذیر تعداد زیادی از جستجوگران را برای کاوش در زمینه های مرتبط با انرژی جذب می کند [1e4]. هیدروژن به دلیل چگالی انرژی بالا و بدون آلودگی محصولات احتراق، به عنوان یک حامل انرژی ایده آل برای جایگزینی انرژی سنتی پایان پذیر در نظر گرفته شده است. آینده [5e8]. تقسیم آب الکتروشیمیایی تایید شده است ساده ترین روش برای جمع آوری هیدروژن با خلوص بالا، در حالی که همیشه به کاتالیزورهای بسیار فعال برای کاهش نیاز دارد مازاد پتانسیل و افزایش نرخ واکنش نسبت به هیدروژن واکنش تکاملی (HER) [9e11]. مطالعات قابل توجهی انجام داده است آشکار شد که فلزات گروه پلاتین عملکرد HER بسیار خوبی را در محیط اسیدی نشان می‌دهند، اما کاربردهای بزرگ آنها به دلیل هزینه اقتصادی بالا و فراوانی کم آنها محدود شده است [12،13]. گزارش شده است که فراوانی پلاتین گران است حدود 3.7 10 6 % در زمین که مرتبه ای از قدر است کوچکتر از سایر فلزات غیر گرانبها از جمله کبالت [14،15]. در این راستا، توسعه غیر نجیب و الکتروکاتالیست های HER بسیار کارآمد هنوز هم فشار دادن و کار چالش برانگیز [16e18]. کالکوژنیدهای فلزات واسطه ای چشم نواز (TMD)، که فعالیت کاتالیزوری HER برجسته ای را نشان می دهند، بوده اند به طور گسترده ای در سال های گذشته کاوش شده است، مانند MoS2 [19،20]، CoSe2 [21،22]، و NiS2 [23،24]. به دلیل رسانایی بالا و کم هزینه، ترکیبات مبتنی بر نیکل قبلا بوده است به طور گسترده ای به عنوان الکتروکاتالیست HER استفاده می شود [25]. متاسفانه هست گزارش شده است که آنها معمولاً در محلول های بسیار اسیدی ناپایدار هستند [26e28]. فسفیدهای فلزات انتقالی (TMPs)، به عنوان ستاره در حال افزایش در کاتالیزورهای HER مبتنی بر فلزات واسطه، معمولاً هستند در واکنش سولفورزدایی هیدروژنی (HDS) استفاده می شود مکانیسم مشابه بین HDS و HER بیشتر نشان می دهد که کاتالیزورهای HDS به احتمال زیاد به HER خدمت می کنند [29،30]. مقدار زیادی مطالعات گزارش شده در مورد TMP ها ادعای خود را دارند عملکرد برجسته HER [31e34]. مثلا گروه ما اخیرا گزارش شده است که چارچوب کربن کبالت پیچیده شده است فسفید (Co2P@C/CC) می تواند به عنوان یک ماده انعطاف پذیر و کارآمد عمل کند الکتروکاتالیست در فرآیند تکامل هیدروژن [35]. فسفیدهای کبالت به عنوان یکی از TMP های معمولی در نظر گرفته می شوند به عنوان جایگزین های امیدوار کننده کاتالیزور HER، که عمدتا بهره مندی از انرژی جذب هیدروژن مناسب (DGH) [36]. گزارش شده است که نسبت مولی مناسب Co و P برای به دست آوردن چگالی جریان بالاتر در زیر مساعد است مازاد پتانسیل پایین تر، که بیشتر به فعالیت کاتالیزوری برجسته [37]. بعلاوه، مولفه های متنوع فسفیدهای کبالت، از جمله نانوذرات (NPs) نانوصفحات (NSs) و نانوسیمها (NWs) و همچنین توخالی نانوساختارها [30،38]، مورد مطالعه قرار گرفته است. مثلا سان گروه نانوساختارهای مختلف CoP را سنتز کردند و نشان دادند که نانوسیم‌های CoP بهترین فعالیت کاتالیزوری HER را نشان می‌دهند [39]. اگرچه مطالعات متعددی گزارش شده است، اما از پذیرش چالش های پژوهشی مرتبط اجتناب ناپذیر است با تنظیم فاز فعال کاتالیزوری کبالت فسفیدها در این کار، ما مطمئن هستیم که یک نانوکاتالیست طراحی می کنیم بر اساس نانوذرات فسفید کبالت ناهمگن (CoxP NPs) از طریق دو مرحله آسان، که از مزیت استفاده می کنند فرآیند رفلاکس ضعیف استات کبالت، به دنبال استراتژی تبدیل گاز به جامد در دمای پایین در حضور PH3 [40،41]. جالب است بدانید که نانوذرات CoxP آماده شده از Co2P و CoP بسیار ریز تشکیل شده اند. نانو ذرات قابل توجه است، زمانی که NP های CoxP روی پشتیبانی می شوند پارچه کربن به عنوان کاتالیزور کاتدی در 0.5 M H2SO4 استفاده می شود فقط چگالی جریان 100 و 10 میلی آمپر در سانتی متر مربع را به دست می آورد مازاد پتانسیل به ترتیب 168 و 90 میلی ولت. نفوذ از فاز فعال در فعالیت کاتالیزوری نیز به طور سیستماتیک است بررسی از طریق ارائه داده های الکتروشیمیایی مواد مقایسه ای (CoP NPs). مطالعه ما نشان می دهد که تعدیل فعالیت کاتالیزوری ذاتی نقش مهمی در آن ایفا می کند افزایش راندمان کاتالیزوری بخش تجربی مواد تمام معرف ها و حلال های شیمیایی از معرف های تحلیلی هستند درجه و به عنوان دریافت استفاده می شود. Co(Ac) 2$4H2O از خریداری شد Sinopharm Chemical Reagent Co. Ltd. (نینگبو، چین). NH3 $ H2O، NaH2PO2، و اتانول بی آب به دست آمد از شرکت صنعتی علاءالدین (شانگهای، چین). کربن پارچه (CC) از Wuhan Instrument Surgical Instru شخصیت پردازی ها ساختارهای فازی کاتالیزور با استفاده از آن مشخص شد پراش اشعه ایکس (XRD، Bruker D8 ADVANCE) با Cu-Ka تابش منبع (l ¼ 1.54178 A) با سرعت اسکن 2 دقیقه 1 . طیف رامان از Renishaw (بریتانیا) بدست آمد. با استفاده از یک منبع لیزر 532.8 نانومتری. میکروسکوپ الکترونی روبشی تصاویر (SEM) از کاتالیزور آماده شده روی یک انجام شد میکروسکوپ الکترونی روبشی گسیل میدانی هیتاچی S-4800. آ میکروسکوپ الکترونی عبوری JEM-ARM200F با وضوح بالا (TEM) برای بررسی ریزساختار و به دست آوردن پرتو ایکس پراکنده انرژی (EDX) طیف تجزیه و تحلیل طیف سنجی فوتوالکترون اشعه ایکس (XPS). با طیف سنج Thermal ESCALAB 250 انجام شد اندازه گیری های الکتروشیمیایی آزمایشات الکتروشیمیایی بر روی یک ایستگاه کاری کنترل شده توسط کامپیوتر (CHI660E، چین) با استفاده از یک استاندارد انجام شد. سیستم سه الکترودی به طور معمول، NP های CoxP همانطور که آماده شده اند بر روی پارچه کربنی به عنوان الکترود کار استفاده شد و یک الکترود کالومل اشباع (SCE) به عنوان مرجع الکترود برای الکترود شمارنده از یک فویل پلاتین خنثی استفاده شد هنگامی که تست های فعالیت کوتاه مدت، مانند چرخه ای انجام می شود تست های ولتامتری (CV) و ولتامتری رفت و برگشتی خطی (LSV). در حالی که هنگام اجرای پایداری از میله گرافیتی استفاده شد تست ها SCE برای اولین بار در 0.5 M H2SO4 اشباع کالیبره شد با هیدروژن با خلوص بالا با استفاده از دو ورق پلاتین به عنوان الکترود کار و الکترود شمارنده به ترتیب (شکل S1 در اطلاعات پشتیبانی). برای تهیه جوهر Pt/C کاتالیزور، پودر Pt/C تجاری 20% (6 میلی گرم) در آن حل شد 250 میلی لیتر آب فوق خالص حاوی 10 میلی لیتر Nafion. سپس، 50 میلی لیتر جوهر Pt/C روی CC تمیز (1.5 سانتی متر مربع) پخش شد ) و خشک می شود در دمای اتاق. قبل از اندازه گیری های الکتروشیمیایی، محلول الکترولیت (0.5 M H2SO4) با حباب زده شد نیتروژن خالص به مدت 30 دقیقه برای حذف اکسیژن محلول. را منحنی های قطبش با استفاده از اندازه گیری LSV با سرعت اسکن 2 mV s 1 جمع آوری شد. ، و پتانسیل گسترده محدوده از 0.8 تا 0 V در مقابل SCE در دمای اتاق بود. توجه داشته باشید که تمام منحنی های قطبش در کار ما جبران iR بود. تست های طیف سنجی امپدانس الکتروشیمیایی (EIS). در محدوده فرکانسی از 0.01 هرتز تا انجام شد 100 کیلوهرتز پایداری الکتروشیمیایی با استفاده از اسکن ولتامتری سیکلی پیوسته و جارو کردن محدوده پتانسیل از 0.20 تا þ0.10 V در مقابل RHE در اتاق بود درجه حرارت. علاوه بر این، یک کرونوآمپرومتری طولانی مدت همچنین برای ارزیابی دوام حاصل انجام شد کاتالیزور. نتایج و بحث شکل 1 فرآیند آماده سازی ناهمگن را نشان می دهد CoxP NPs/CC. اول، یک فرآیند رفلاکس ساده به استات کبالت تحت شرایط ملایم انجام شد و اکسیداسیون هیدروترمال متعاقب آن تبلور را تسریع کرد. Co3O4 NPs. پارچه کربنی پرمصرف به عنوان این عمل کرد بستری برای پشتیبانی از نمونه های ما. پیش ساز Co3O4 NPs/CC سپس در یک فرآیند فسفریزاسیون در دمای پایین تحت درمان حرارتی قرار گرفت. مورفولوژی و اندازه به عنوان آماده شده است نمونه توسط SEM و TEM مشاهده شد. تصویر SEM از نمونه Co3O4 NPs/CC در شکل 2B نمایش داده شده است. در مقایسه با بدون CC (شکل 2A)، بدیهی است که تعداد بی شماری نانوذرات بسیار ریز به طور محکم به CC می چسبند. شکل 2D یک TEM معمولی را نشان می دهد تصویری از نانوذرات Co3O4، که می توان مشاهده کرد که نانوذرات به طور همگن و یکنواخت پراکنده شده اند. را تجزیه و تحلیل آماری (درج شده در شکل 2D) اطلاعات را فراهم می کند که اندازه نانوذرات بین 3 تا 8 نانومتر است. را تشکیل چنین نانوذرات ریز بیشتر از آن سود می برد هیدرولیز ضعیف در شرایط خفیف و ضعیف تر اکسیداسیون استات کبالت، که چگالی بالاتری را تضمین می کند از سایت های فعال HER [34]. علاوه بر این، جزئیات بیشتر ریزساختار نانوذرات Co3O4 با وضوح بالا مشاهده شد TEM (HRTEM) و پراش الکترون ناحیه انتخاب شده (SAED). همانطور که در شکل 2E نشان داده شده است، تصویر HRTEM یک خوانا را نشان می دهد فاصله شبکه 0.244 نانومتر، نمایه شده به کریستال Co3O4 (311) سطح. الگوی SAED (شکل 2F) همچنین صفحه کریستالی به خوبی شناسایی شده (311) را نشان می دهد. تمام نتایج فوق نشان می دهد نانوذرات Co3O4 بسیار ریز با موفقیت سنتز شدند فرآیند رفلاکس خفیف گزارش شده است که تاکتیک های تبدیل صرفه جویی در انرژی در دمای پایین هیچ تأثیری بر ظاهر سطح ندارند [42،43]، تصویر SEM از CoxP NPs/CC پس از عملیات حرارتی با فسفاتیزاسیون فاز گاز (شکل 2C) نیز نشان می دهد که مورفولوژی بسیار ریز آسیب ندیده است. علاوه بر این، تصویر TEM (شکل 2G) و نقشه توزیع اندازه (درج شده در شکل 2G) نتیجه فوق را نیز گواهی می دهد. شکل 2H تصویر HRTEM را نشان می دهد از NP های CoxP. دو حاشیه مشبک شفاف با فاصله 0.376 و 0.330 نانومتر را می توان به ترتیب به (020) و (101) صفحه کریستالوگرافی Co2P و CoP نسبت داد. الگوی SAED مربوطه نیز ساختار ناهمگن را تایید می کند نمونه حاصل همانطور که در شکل 2I مشاهده می شود، صفحه (020) Co2P و (101) هواپیما از CoP به خوبی شناسایی شده است. وقتی که مقدار منبع فسفر و دمای واکنش افزایش یافته، کاتالیزور فاز خالص CoP NPs/CC بدست آمد. تصاویر SEM و TEM CoP NPs/CC نمایش داده می شود در شکل S2 A و B. در نهایت، طیف EDX (شکل S3) بیشتر وجود عناصر Co و P را تایید کنید. پراش اشعه ایکس (XRD) و اندازه گیری رامان به منظور شناسایی ترکیب و فاز نمونه های ما شکل 3A الگوی XRD را نشان می دهد نانوذرات Co3O4 و سه قله اصلی پراش در 31.6، 37.2، و 65.7 را می توان به طور قطع مشاهده کرد که به ایندکس شده اند صفحات (011)، (210) و (031) فاز مکعبی Co3O4 (JCPDS No. 65-3103). پس از روش فسفاتیزاسیون حرارتی، XRD الگوی NPهای CoP و CoxP به عنوان آماده شده در ارائه شده است شکل 3B. برای NP های CoP، پراش قابل توجه به اوج خود می رسد 31.6، 36.3، 46.2، و 48.1 به خوبی باکارتهای استاندارد CoP ارتورومبیک (JCPDS شماره 29-0497). در حالی که برای NP های CoxP، پیک های قوی دیگر در 40.7، 40.9 و 43.3 را می توان به راحتی به (121)، (201) و (211) اختصاص داد. هواپیماهای Co2P (JCPDS No. 32-0306). این پدیده غیرعادی ممکن است ناشی از نسبت مولی بالاتر Co و کمتر باشد دمای واکنش (300 درجه سانتیگراد) در حال پیشرفت فسفریزاسیون است که بیشتر منجر به تولید فاز ناهمگن فسفیدها می شود. هیچ قله متفرقه دیگری وجود ندارد در این الگوهای XRD مشاهده می شوند که حاکی از موفقیت است سنتز نانوذرات Co3O4 و CoxP علاوه بر این، رامان طیف نمایش داده شده در شکل S4 نیز پدیده فوق را تایید می کند. پیک های رامان نانوذرات Co3O4 در 188، 471، 510 مشاهده شد، 600 و 665 سانتی متر 1 مربوط به پنج مشخصه رامان است حالت های ارتعاش Co3O4. هیچ پیک واضحی برای نانوذرات CoxP آماده‌شده وجود ندارد که مطابق با داده‌های آن است مطالعه قبلی [44]. داده های XRD و تجزیه و تحلیل رامان یک شواهد مطلوب برای نشان دادن بلورینگی بالا Co3O4 و CoxP NPs در کار ما هستند. به منظور تعیین قانون اساسی عنصری و وضعیت ظرفیت عناصر تشکیل دهنده در CoP آماده شده و NPs CoxP، اندازه گیری XPS در این انجام شد مطالعه. با توجه به داده های طیفی اسکن کامل نانوذرات CoxP در شکل S5 نمایش داده شده است، پیک های نمایه شده به عناصر O، C، P و Co به راحتی شناسایی می شوند. علاوه بر این، XPS دقیق نظرسنجی نیز انجام شده است. شکل 3Ceb طیف XPS با وضوح بالا سطح هسته Co 2p3/2 را برای NP های CoxP نشان می دهد. که به راحتی در سه قله قرار می گیرد. قله واقع در 778.3 eV به Co 2p3/2 گونه های Co در NPs CoxP نسبت داده می شود، مطابق با تحلیل XRD [45]. یک قله دیگر در 782.1 eV به Co2þ و Co3þ اختصاص داده شده است و واضح است پیک ماهواره ای مربوط به تحریک تکان دادن یونهای Co بالا در کاتالیز CoxP است [46،47]. شکل 3Deb را نشان می دهد طیف XPS با وضوح بالا P 2p برای NP های CoxP. قله ها با انرژی اتصال در 129.5 و 130.2 eV را می توان نسبت داد P2p3/2 و P2p1/2 گونه های P در CoxP، در حالی که اوج در 133.6 eV به پیوند PeO تخصیص داده می شود [48]. اکسید ظاهر می شود محصول نهایی که می توان آن را به سطحی جزئی نسبت داد اکسیداسیون CoxP در محیط جو [49]. قابل توجه است که انرژی اتصال Co 2p3/2 (778.3 eV) بسیار نزدیک است به Co فلزی (777.9 eV)، و مقدار P 2p3/2 است کمی کمتر از P عنصری (130.0 eV). بالا داده ها نشان می دهد که گونه های Co کاهش یافته مثبت جزئی هستند بار، و وجود P با بار منفی را نشان دهید گونه‌ها، حضور تبدیل چگالی الکترون از Co به P را نشان می‌دهند که کاملاً با مطالعه قبلی [37،45]. علاوه بر این، داده های XPS به عنوان به دست آمده است CoP NP ها نیز مورد بررسی قرار گرفته اند (شکل 3Cea و شکل 3Dea). در مقایسه با داده‌های XPS NP‌های CoxP، پیک مناسب Co 2p3/2 (778.7 eV) برای NP های CoP به طور مثبت تغییر کرد، که به معنای یک وضعیت ظرفیت کبالت کوچکتر در NPهای CoxP هدفمند. عملکرد الکتروکاتالیستی NPs و CoP CoxP نانوذرات چسبیده به CC در 0.5 M H2SO4 ارزیابی شد حل از طریق یک پیکربندی معمولی سه الکترود. برای در مقایسه، فعالیت کاتالیزوری Pt/C تجاری بود نیز مورد بررسی قرار گرفت. منحنی های قطبش در بالا متفاوت است مواد در شکل 4A ارائه شده است. بدیهی است که تبلیغات Pt/C کمترین مازاد پتانسیل را نشان می‌دهد، که به این معنی است فعالیت او عالی تحت شرایط آزمایش مشابه، خالص فاز CoP NPs/CC مازاد پتانسیل بالاتر از 150 و را نشان می دهد 223 میلی ولت برای چگالی جریان 10 و 100 میلی آمپر سانتی متر مربع . به طور قابل توجهی، مازاد پتانسیل مورد نیاز برای هدایت جریان چگالی 10 و 100 میلی آمپر سانتی‌متر مربع بر روی کاتالیزورهای ناهمگن CoxP NPs/CC آماده شده تنها 90 و 168 میلی‌ولت است. به ترتیب. ارزش مازاد پتانسیل کمتر از مقدار است فاز خالص CoP NPs/CC و اکثر فلزات غیر نجیب گزارش شده است کاتالیزورهای HER (جدول S1)، که نشان دهنده کاتالیزور برجسته آن است عملکرد نسبت به او. علاوه بر این، به منظور بررسی سینتیک احتمالی از کرت های HER، تافل نیز با ترسیم مازاد پتانسیل برآورد شد (h) در برابر لگاریتم چگالی جریان (j). شکل 4B را نشان می دهد دامنه های تافل Pt/C، CoxP NPs/CC، و CoP NPs/CC. از طریق برازش قسمت خطی قطعه تفل، یک شیب از 37.9 mV dec 1 برای Pt/C مشاهده می شود که مطابق است با مقدار گزارش شده [50]. شیب تافل فاز خالص CoP NPs/CC 92.3 mV دسامبر 1 است ، در حالی که CoxP ناهمگن NPs/CC شیب تافل کمتری با 67.9 میلی ولت در دسامبر 1 نشان می دهد. ، نشان دهنده یک فرآیند کاتالیزوری آسان تر به سمت HER است. ارزش های شیب تافل برای همه کاتالیست ها در محدوده 40e120 میلی ولت می باشد 1 دسامبر ، القای مکانیزم Volmer-Heyrovsky HER در این مطالعه [51]. علاوه بر این، با اعمال برون یابی روش به نمودار تافل، چگالی جریان تبادل CoxP NPs/CC 0.58 mA cm2 محاسبه شده است (شکل S6) که در میان برخی از کاتالیزورهای HER فلزات غیر نجیب نسبتاً بزرگ است فهرست شده در جدول S1. پدیده های فوق حاکی از بهبود فعالیت کاتالیزوری NPs/CC CoxP آماده شده در مقایسه با خالص هستند. کاتالیزور فاز CoP NPs/CC که می توان از آن بهره مند شد اصلاح فعالیت ذاتی ساده الکتروکاتالیست ها علاوه بر این، چنین عملکرد کاتالیزوری برجسته ممکن است باشد به شرح زیر توضیح داده شده است. در مرحله اول، اثر تعاونی Co2P و CoP در گونه های ناهمگن CoxP باعث افزایش ذاتی می شود ویژگی کاتالیزوری و سرعت انتقال الکترون کبالت فسفیدها طبق محاسبات و آزمایشات قبلی، هر دو اتم فلز واسطه و P در TMP ها بازی می کنند نقش مهمی در تقویت فعالیت HER دارد [45]. در این کار، CoxP نانوذرات با گونه‌های مختلف Co به اصلاح موفقیت‌آمیز فعالیت کاتالیزوری ذاتی در برخی سطوح پی بردند. ثانیاً مورفولوژی بسیار ریز NPs/CC CoxP آماده شده نیست تنها قرار گرفتن در معرض بیشتر سایت های فعال کاتالیزوری را امکان پذیر می کند اما همچنین استفاده حداکثری را برای واکنش دهنده ها تضمین می کند. در آخر، CoxP NPs در تماس محکم با CC کمک شیمیایی پایدار و اتصال الکترونیکی و بیشتر از تحرک الکترون ها بین نانوذرات CC و CoxP در طول تولید هیدروژن حمایت می کند واکنش. پایداری در محیط اسیدی قوی فوق العاده است اهمیت برای کاتالیزورهای مورد استفاده در به دست آوردن هیدروژن از اب. بنابراین، ما یک سری پیری سریع انجام دادیم تست هایی برای ارزیابی دوام و قابلیت بازیافت، مانند اسکن CV مستمر و کرونوآمپرومتری طولانی مدت. قابل توجه است که اخیراً محققان در حال افزایش گزارش کرده اند که استفاده از فویل پلاتین نجیب به عنوان الکترود شمارنده قادر به تعیین نیست کاتالیزورها دقیقاً پایدار هستند، زیرا فلز پلاتین می تواند در طول پیوسته حل شود و روی کاتالیزورها رسوب کند. آزمایشات الکتروشیمیایی [52]. بنابراین، یک میله گرافیتی به عنوان مورد استفاده قرار گرفت الکترود شمارنده هنگام انجام مطالعه پایداری. شکل 4C منحنی های پلاریزاسیون CoxP NPs/CC را قبلا نشان می دهد و پس از 5000 سیکل اسکن CV در محدوده پتانسیل از 0.20 تا þ0.10 V در مقابل RHE. برخلاف منحنی اولیه، an تمایز غیر قابل درک را می توان برای منحنی به دست آمده پس از 5000 چرخه مشاهده کرد. علاوه بر این، برای مدت طولانی (حداقل 12 ساعت) الکترولیز در یک مازاد پتانسیل کنترل شده 150 میلی ولت نیز انجام شد انجام. منحنی چگالی جریان وابسته به زمان در شکل 4D نشان داده شده است و میرایی قابل قبولی با یک میله گرافیتی که به عنوان الکترود شمارنده استفاده می شود. چگالی جریان مربوطه حدود 50 میلی آمپر سانتی متر مربع (شکل 4A) است مازاد پتانسیل 150 میلی ولت، شایان ذکر است که چگالی جریان 50 میلی آمپر سانتی متر مربع مقدار نسبتا زیادی در تست های استحکام در میان اکثر مطالعات گزارش شده [53،54]. همه نتایج فوق نشان می‌دهد که NPs/CC CoxP همانطور که آماده شده است پایداری خوبی در محلول اسیدی و امکان بالقوه کاربرد عملی دارد. از آنجایی که فعالیت کاتالیزوری بهبود یافته عمدتاً به NP های CoxP با اندازه کوچکتر و CC پشتیبانی شده نسبت داده می شود. با مساحت سطح بالا، ارزیابی آن ضروری است مناطق سطح فعال الکتروشیمیایی (ECSA) حاصل الکتروکاتالیست ها [55،56]. از این رو ما از اسکن CV استفاده کردیم اندازه گیری ظرفیت های دو لایه الکتروشیمیایی (Cdl)، که در آن یک منطقه بالقوه بدون جریان فارادیک انتخاب شد [57]. منحنی‌های CV در نرخ‌های مختلف اسکن ثبت شدند محدوده þ0.05 تا þ0.25 V (شکل S7 AeC). شکل 5A را نشان می دهد چگالی جریان خازنی در þ0.15 V به عنوان تابعی از اسکن نرخ برای CoxP NPs/CC و CoP NPs/CC (Dj ¼ ja jc). کاتالیزور CoxP NPs/CC آماده شده مقدار Cdl را نشان می دهد 17.7 mF cm2 ، که تقریباً 6.7 برابر بیشتر از آن است فاز خالص CoP NPs/CC (2.63 mF cm2 ) نشان دادن الف ECSA نسبتا بزرگتر از کاتالیزور حاصل. علاوه بر این، امپدانس الکتروشیمیایی در یک مازاد پتانسیل 100 میلی ولت مورد مطالعه قرار گرفت و Nyquist به دست آمده نمودار و برازش شد. مدار معادل در شکل 5B نشان داده شده است. تمام نقشه های نایکیست از نمونه های مختلف تنها یک نیم دایره خوانا را نشان می دهند منطقه فرکانس بالا، که ارتباط نزدیکی با HER دارد سینتیک انتقال بار [43،58]. داده های EIS نشان می دهد که کاتالیزور CoxP NPs/CC انتقال بار بسیار کمتری دارد مقاومت (Rct) نسبت به CoP NP ها، نشان دهنده سطح بالاتری است نرخ انتقال الکترون بین الکتروکاتالیست و الکترولیت نتیجه گیری به طور خلاصه، ما با موفقیت یک HER کارآمد را طراحی کرده ایم الکتروکاتالیست مبتنی بر نانوذرات CoxP ناهمگن، یعنی هر دو CoP ارتورومبیک و Co2P موجود در نتیجه کاتالیزور. به لطف فرآیند رفلاکس ضعیف و پیروی از روش فسفاتیزاسیون در دمای پایین، CoxP حاصل نانوذرات با اندازه بسیار ریز، مکان‌های فعال‌تری را در معرض دید قرار می‌دهند. علاوه بر این، اثر هم افزایی Co2P و CoP در نانوذرات CoxP ناهمگن کاتالیزور ذاتی را افزایش می دهد دارایی و نرخ انتقال شارژ در فرآیند HER. در محیط اسید سولفوریک، CoxP NPs/CC HER عالی را نشان می دهد عملکرد کاتالیزوری، با یک مازاد پتانسیل کوچک (90 میلی ولت در 10 میلی آمپر سانتی متر مربع ، شیب کم تافل (67.9 میلی ولت دسامبر 1 ، چگالی جریان مبادله بزرگ (0.58 میلی آمپر سانتی متر مربع). ) و دوام خوب. این کار نشان می دهد که فعالیت ذاتی در حال تغییر است کاتالیزورها نقش مهمی در افزایش فعالیت کاتالیزوری HER دارند منابع: [1] Li B, Setyawati M, Zou H, Dong J, Luo H, Li B, et al. Emerging 0D transition-metal dichalcogenides for sensors, biomedicine, and clean energy. Small 2017;13:1700527. [2] Yu Z, Duan Y, Gao M, Lang C, Zheng Y, Yu S. A onedimensional porous carbon-supported Ni/Mo2C dual catalyst for efficient water splitting. Chem Sci 2017;8:968e73. [3] Rodionova MV, Poudyal RS, Tiwari I, Voloshin RA, Zharmukhamedove SK, Nam HG, et al. Biofuel production: challenges and opportunities. Int J Hydrogen Energy 2017;42:8450e61. [4] Najafpour MM, Fekete M, Sedigh DJ, Aro EM, Carpentier R, Eaton-Rye JJ, et al. Damage management in water-oxidizing catalysts: from photosystem II to nanosized metal oxides. ACS Catal 2015;5:1499e512. [5] Yang Q, He Y, Fan Y, Chen X, Li Y. Efficient hydrogen evolution electrocatalysts from Lix MoS2 nanoparticles on three-dimensional substrate. Int J Hydrogen Energy 2017;42:6482e9. [6] Najafpour MM, Renger G, Hołynska M, Moghaddam AN, Aro EM, Carpentier R, et al. Manganese compounds as wateroxidizing catalysts: from the natural water-oxidizing complex to nanosized manganese oxide structures. Chem Rev 2016;116:2886e936. [7] Li X, Liu W, Zhang M, Zhong Y, Weng Z, Mi Y, et al. Strong metal-phosphide interactions in core-shell geometry for enhanced electrocatalysis. Nano Lett 2017;17:2057e63. [8] Najafpour MM, Salimi S, Nanosized RS. Manganese oxide supported on carbon black: a new, cheap and green editor:M.Golmohammadnejad