بازآرایی کارول
| بازآرایی کارول | |
|---|---|
| نامگذاری شده پس از | ام. اف. کارول |
| نوع واکنش | واکنش‌های بازآرایی |
بازآرایی کارول یک واکنش بازآرایی در شیمی آلی که طی آن یک بتا-کتو آلیل استر به یک آلفا-آلیل-بتا-کتوکربوکسیلیک اسید تبدیل می‌شود.[۱] این واکنش با عبور از مسیر کربوکسیل‌زدایی منجر به تولید یک محصول گاما،دلتا-آلیل‌کتون می‌شود. در واقع بازآرایی کارول ترکیبی از یک بازآرایی کلایزن و سپس انجام یک کربوکسیل‌زدایی آلیلی است.
مکانیسم واکنش
[ویرایش]بازآرایی کارول با حضور باز و استفاده از دمای واکنش بالا (مسیر A) از طریق تولید یک انول به پیش می‌رود. در مرحله بعد یک بازآرایی کلایزن و در نهایت یک کربوکسیل‌زدایی رخ می‌دهد. با استفاده از پالادیوم (0) به عنوان کاتالیزور، واکنش در شرایط ملایم‌تری به پیش می‌رود (مسیر B) و برخلاف مسیر آ، در اینجابه‌جای تولید حدواسط انول، حدواسط کاتیون آلیل/آنیون کربوکسیلیک اسید در کنار فلز پلادیوم، منجر به تشکیل یک ترکیب پیچیده آلی فلزی می‌شوند.[۲]
منابع
[ویرایش]- ↑ Carroll, M. F. "131. Addition of α,β-unsaturated alcohols to the active methylene group. Part I. The action of ethyl acetoacetate on linalool and geraniol". J. Chem. Soc. 1940, 704–706. doi:10.1039/JR9400000704.
- ↑ Palladium-catalyzed rearrangement of allylic esters of acetoacetic acid to give γ,δ-unsaturated methyl ketones Tetrahedron Letters, Volume 21, Issue 33, 1980, Pages 3199-3202 Isao Shimizu, Toshiro Yamada and Jiro Tsuji doi:10.1016/S0040-4039(00)77444-2